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露丝（茵玛·库艾斯塔饰）是个海洋生物学家，前男友佩德罗（叶贝·罗梅罗饰）的结婚让她倍受打击。阴沉的心情还没驱散，另一个前男友米克尔（帕科·莱昂饰）也邀请她参加婚礼。露丝的苦逼遭遇让新来的帅气助理丹尼（马丁·里瓦斯饰）颇为同情，丹尼决定陪她出席。在米克尔的婚礼庆典上，露丝遇到神经外科医生乔纳斯（奎姆·古铁雷兹饰），两人迅速打得火热。然而露丝的婚礼之旅尚未结束，已变性的前男友亚历克斯（劳拉·桑切斯饰）同样给她发来结婚请柬……。小智、皮卡丘、长尾怪手终于到达神奥地方。小智在打电话给大木博士的途中遇到了火箭队的突袭而同皮卡丘失散，便与长尾怪手立刻出发寻找皮卡丘的身影；另一方面，新人训练家小光的妈妈彩子曾是顶尖协调训练家，小光亦想成为顶尖协调训练家，于是由双叶镇出发展开路程。在其后，小智的同伴小刚归队，二人邂逅了小光。自此，三人一同结伴旅行。 几经辛苦，小光终于集齐5枚缎带徽章，她在神奥华丽大型庆典表示出色，首次参加便晋级至决赛，但在决赛以稍微差距败于好友小望；小智亦集齐8枚徽章，他在神奥联盟有好开始，在第1回战打败尚志，第2回战打败某女路人，第3回战(16强)打败考平，8强更打败真司，可是他无法势如破竹而在准决赛惨败于达克多，4强出局。 神奥之旅随着神奥联盟结束而来到尾声，小智及小刚曾邀请小光一同前往关都地方，但小光因卷卷耳被邀请而不能前来，当天日落，小智在码头上和小光以最后一次击掌道别，与皮卡丘及小刚乘船返回关都地方。翌日日出后，小智和小刚回到关都地方，在往真新镇及尼比市的分叉路口，小智和小刚握手及互相祝福对方后正式告别。小智和皮卡丘终于看见真新镇，他们跑进返回真新镇前的最后一段路，神奥之旅正式划上句号。。